偶然気になって実験してみて判明した線幅ツールのバグ？です。実際ノンナ使い方はしないので"No problem"です。
まず、100mm四方の正方形を作成し、上のように線幅ツールにて100pt太らせます。すると、なんとなく両方が￥同じに見えません。
コーナー部分に直径100ptの絵yをフェチすると、同じではないことがかくにんできました。
そこで、ベースとなっている正方形の線を中心に50ptずつ内側と外側に直線を作図してみました。やはり、同じではないです。
では、コーナーすべてを100ptに設定したら・・・の実験は、かなり残念な結果です。
直線を引いてみるまでもなかったのですが、とりあえず残念度の確認です。もちろん。こんな使い方は論外なので、このバグ？は無視してよい仕様ですね。macOS版、Windows版ともに同じでした。
Illustrator 25.3.1
